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催化燃燒設備
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催化燃燒(CO)

  • 催化燃(rán)燒是借助催化劑在低溫下(200~400℃)下,實現對有機物的完全(quán)氧化,因此,能耗少(shǎo),操作簡便,安全,淨化效率高(gāo),在有機廢氣特別是回收價值不大的有機廢氣淨化方麵(miàn),比如化工,噴漆
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催化燃燒是借(jiè)助催化劑在低溫(wēn)下(200~400℃)下,實現對有(yǒu)機物的完全氧化,因此,能耗少,操作簡便,安全,淨化效率高,在有機廢氣特別是回收價值不大的有機廢氣淨化方麵,比如(rú)化工,噴漆、絕緣材料、漆包線、塗料生產等行業(yè)應(yīng)用較廣,已有不少定型設備可供(gòng)選用(yòng)。  

一、催化原理及裝置組成
(1)催化劑定義  催化劑是(shì)一種(zhǒng)能提高化學反應速率,控製反應方向,在反(fǎn)應前後本(běn)身的化學性(xìng)質不發生改變的物質。
(2)催(cuī)化作用機理  催化作用的機理是一個很複雜的問題,這裏僅做簡介(jiè)。在一個化學反應過程中,催化(huà)劑的加入並不能改變原有(yǒu)的化學平衡,所改變的僅是化學反應的速度,而在反應前後,催化劑(jì)本身的性質並不發生變化。那(nà)麽,催化劑是怎樣加速了反(fǎn)應(yīng)速度呢了既然反應前後催(cuī)化劑不(bú)發生變化,那麽催化劑到底參加了(le)反(fǎn)應沒有?實際上,催化(huà)劑本身參加了反應,正是由於它的參加,使反應改變了原有的途徑(jìng),使反應的活化能降低,從而加速了反應速度。例如反應A+B→C是通過中間活性結合物(AB)過渡而成的,即: A+B→[AB]→C    其反應速度較慢。當加入催化劑K後,反應從一條很容易進行(háng)的途徑實現: A+B+2K→[AK]+[BK]→[CK]+K→C+2K    中(zhōng)間不再需要[AB]向C的過渡,從而加快(kuài)了(le)反應(yīng)速度,而催化劑並未改變性質。
(3)催化燃燒的工藝組成  不同的排放場合和不同的廢氣,有不同的工藝流程。但(dàn)不論采取哪種工(gōng)藝(yì)流程(chéng),都由如下工藝單元組成(chéng)。
①廢氣(qì)預處理  為了避免催化劑床層的堵塞和(hé)催化(huà)劑中毒,廢氣在進入床層之前必須進行預處理,以除去(qù)廢氣中的粉塵、液滴及催化劑的毒物。
②預熱裝(zhuāng)置  預熱裝置包(bāo)括廢氣預熱裝(zhuāng)置和催化劑燃燒器預(yù)熱裝置。因為催化劑都有一個催化活性溫度,對催化燃燒來說稱催化劑起燃溫(wēn)度,必須使廢氣和床層的溫(wēn)度達到起燃(rán)溫度才能進行催化燃燒(shāo),因此,必須設置(zhì)預熱裝置。但對於排出的廢(fèi)氣本身(shēn)溫度就較高的場合,如漆包(bāo)線、絕緣材料、烤漆等烘幹排氣,溫度(dù)可達300℃以上,則不(bú)必設置預(yù)熱裝置。
預熱裝置加熱後的熱(rè)氣可采(cǎi)用換熱器和床層內布管的方式。預(yù)熱器的熱源可采用煙道氣或電加(jiā)熱(rè),目前采用電加熱較多。當催化反應開始後,可盡量以回收的反應熱來預(yù)熱廢氣。在反應熱(rè)較大的場合,還應設置廢熱回收裝置,以節約(yuē)能源。
預(yù)熱(rè)廢氣的熱源溫度一(yī)般都超過催化劑的活性溫度(dù)。為保護(hù)催化劑,加熱裝置應(yīng)與催(cuī)化燃燒(shāo)裝置保持一定距離,這(zhè)樣還能使廢氣溫度分布均勻(yún)。
從需要預熱這(zhè)一(yī)點(diǎn)出發,催化燃燒法(fǎ)最適(shì)用於連續排氣的淨(jìng)化,若間歇排氣,不僅每次預熱需要耗能,反應熱也無法回收利用,會造成(chéng)很大的能源浪費,在設計和選擇時應注意這一點。
 
③催(cuī)化燃燒裝置  一般采用固定床催(cuī)化反應器。反應器的設計按規範進行,應便於操作,維(wéi)修方便,便於裝卸催化劑。
在進行催化燃燒(shāo)的工(gōng)藝設計時,應根據具體情況,對於處理氣量(liàng)較大的場合,設計成分建式流程,即預熱器、反應(yīng)器獨立裝(zhuāng)設,其間(jiān)用(yòng)管道連接。對於處理氣量小的場合,可采用催化焚燒爐,把預熱與反應組合(hé)在一起,但(dàn)要注意預熱段與反應段間的(de)距離。
在有機物廢氣的催化燃燒(shāo)中,所要處理的有機物廢氣在高(gāo)溫下與空氣(qì)混合易(yì)引起爆炸,安全問題十分重要。因而,一方麵必須控製有(yǒu)機物與空氣的混合比,使之在爆炸下限;另一方麵,催化燃燒(shāo)係統應設監測報警(jǐng)裝置和有防爆措施。

二、催化燃燒用催化劑
由於有機物催化燃燒的催化劑分為(wéi)貴金屬(以鉑、鈀為(wéi)主)和賤金屬催化劑。貴金屬為活性組分的催化劑分為全金屬(shǔ)催化劑和以氧(yǎng)化鋁為(wéi)載體的催化劑。全金屬催化劑是以鎳或鎳鉻合金為載體,將載體做(zuò)成帶、片、丸、絲等形狀,采用(yòng)化(huà)學鍍或電鍍的方法(fǎ),將鉑、鈀等貴金屬沉積其上,然(rán)後做成便於裝卸的催化劑構件。由氧化(huà)鋁作載(zǎi)體(tǐ)的貴金屬催化劑(jì),一般是以陶瓷結構作為支架,在陶(táo)瓷結構上塗覆一層僅有0.13mm的α-氧化鋁薄層(céng),而活性組分(fèn)鉑、鈀就以微晶狀態沉積或分(fèn)散在多孔的氧化鋁(lǚ)薄層中。
但由於貴金屬催化劑價格昂(áng)貴,資源少,多年(nián)來人們特別注(zhù)重新型的、價格較(jiào)為便宜的催化劑的開發研究,我國是世(shì)界上稀土資源最多的國家(jiā),我國的科技工作者研究開發了不少(shǎo)稀土催化劑,有些性能也較好。


三、催(cuī)化劑中毒與老化
在催(cuī)化劑使用過程中,由於體係中存在少量的雜質,可使催化劑的活性和選擇性減小或者消(xiāo)失,這種現象(xiàng)叫催化劑中毒。這些能使催化劑中毒的物(wù)質稱之為催化劑毒物,這些毒物在反應過程中或強吸(xī)附在活性中心上,或與活性中心起化(huà)學作用而變為別的物質,使活性中心失活.
毒(dú)物通常是反應原料中帶來的(de)雜質,或者是催化劑本身的某些雜質,另外,反應產物或副產物本身也可能對催化劑毒化,一般所指的是(shì)硫化物如H2S、硫氧化碳、RSH等及含氧(yǎng)化合物如H2O、CO2、O2以(yǐ)及含磷、砷、鹵素化合物、重金(jīn)屬化合物(wù)等。
毒物不單單是對(duì)催化劑來(lái)說的,而且(qiě)還針對這個催化劑所催化(huà)的反應,也就是說,對某一催化劑,隻(zhī)有聯係到它所催化的反應時,才能清楚什麽物質是(shì)毒(dú)物。即使同一種催(cuī)化劑,一種物質可(kě)能毒化某一反(fǎn)應而不影響另一反應。
按毒物與催化劑表麵作用的程度可分為暫時性中毒和永久性中毒。暫時性中毒亦稱可逆中毒(dú),催化(huà)劑表麵(miàn)所吸附的毒物可(kě)用解吸的辦法驅逐,使催化劑恢複(fù)活性,然而這種可再生性一般也不能使催化劑恢複(fù)到中毒前的水平(píng)。永(yǒng)久性中毒稱不(bú)可(kě)逆中毒,這時,毒物與催化劑活性(xìng)中心(xīn)生成了結合力很強的物質,不能用一般方法將它去除或根本無法去除。
催(cuī)化劑的老化主要是由於(yú)熱穩(wěn)定性與機械穩定性決定的,例如低熔點活性組分的流失或升華,會大大降低催化劑的活性。催化劑的工作溫度對催化劑(jì)的老化影響很大,溫度選(xuǎn)擇和(hé)控製(zhì)不好,會使催化劑半熔或燒結,從而(ér)導致催化劑表麵積的下降而降低(dī)活性。另外,內部雜(zá)質向表麵的遷移,冷熱應力交替所造成的機械性粉末被氣流帶走。所有這些,都會加速催化劑的老化,而其中最主要的是溫度的影(yǐng)響,工作溫度越高,老化速度越快。因此,在催化(huà)劑(jì)的活性溫度範圍內選擇合適的反應溫度將有助於延長催化劑的壽命。但是,過低(dī)的反應溫度也是不可取(qǔ)的,會降低反應速率。
為了提高催化(huà)劑的(de)熱穩定性,常常(cháng)選擇合適的耐高溫的載體來提高活性(xìng)組分的分散度(dù),可防止其顆(kē)粒變大而燒結,例如以純銅作催化劑時,在200℃即失去活性,但如果采用共沉積法將(jiāng)Cu載(zǎi)於Cr2O3載(zǎi)體上(shàng),就能在較高(gāo)的(de)溫度下保持其(qí)活性。


四、催化劑及(jí)催(cuī)化燃燒技術
  沒有催化,就(jiù)不會有現(xiàn)代技術的世界(jiè)。 因此(cǐ),催化在人們的技術進步中是不(bú)可缺少的。催化作用具有(yǒu)加速作用和定向作用。在反應之後,其催化劑本(běn)身沒有變化。
  催化劑分為(wéi)工業用催化劑和環保用催化劑。本公司生產(chǎn)的HP-C型係列(liè)環(huán)保(bǎo)用(yòng)催化劑,主要把有機廢氣轉(zhuǎn)成二氧化碳和水。或者無害的其他氣體。
 1.1.催化反(fǎn)應過程
1.1.1.反應物(有機廢氣)向催化劑表麵擴散。
擴散是一個物理過程,它具有使濃度均勻化的傾向(xiàng)。由於在催化劑表麵上的反(fǎn)應物分子消失很快,因而反應物在這(zhè)裏的濃度(dù)最低,這樣就形成一個向催化劑表麵的擴散流。
1.1.2.反應物(有機廢氣)在催化劑表(biǎo)麵上吸附(fù)。
  反應物在催化劑表麵的吸附有物理吸附和化學吸附。物理吸附是非選擇性的,各種各樣的分子在(zài)固體表麵上進行的物理吸附能力與沸點有關(guān)。通過(guò)加熱(rè)或低壓力,被吸附的分子就立即被脫附,可逆性(xìng)好,吸附熱小。化學吸附使被吸附分(fèn)子與固體表麵之間,形成一種與(yǔ)分子中間連接各個原子同樣的共價鍵或電價鍵。俗稱化學鍵已(yǐ)打開(kāi)。大多(duō)數吸(xī)附現象,至少在低溫度下進行時是可逆的。在高溫度(dù)下發生(shēng)的吸(xī)附,不能複原為(wéi)起始的化合物,是不可逆的。但是,隨著催化劑技(jì)術的進步,在相對低溫(wēn)下也會出現(xiàn)不可逆吸附。化(huà)學吸附是有高度的選擇性,吸附的化學計量關係取決於金屬吸附劑的性質,被吸附(fù)分子的性質。吸(xī)附是一個放熱過程。
 
 1.1.3.被吸附的反應物(有機廢氣(qì)與氧氣)在表麵上的相互作用。催化劑在被吸附的  反應(yīng)物中起著中間橋(qiáo)梁作用,通過自身原子電磁場(chǎng)的作(zuò)用,金屬(shǔ)自由價打開(kāi)又閉合,使反應物中(zhōng)的化學鍵重新組(zǔ)合排列,形成新的化合物。
  1.1.4.生成物由催化劑表麵脫附。
  在環保催化作用的生成(chéng)必須是最終生成物即二(èr)氧化碳和水。如果氧化過程(chéng)不完全。就會生成碳氫化合物的衍生物。有機化合物在氧化過程中是由幾個步驟組成的連續反應。當氧(yǎng)氣不足時,就會生成是(shì)中間生成物。因此,在環保行業中,有機廢氣的氧化(huà)反應最好選(xuǎn)用蜂窩狀催化劑為好。如選用顆粒狀催化(huà)劑,顆粒間的間隙(xì)較小,顆粒狀催化劑(jì)表(biǎo)麵氧氣不足,氧化反應不能完全進行,因而(ér),生(shēng)成(chéng)碳(tàn)氫(qīng)化合物的衍生物。所以(yǐ),有機廢氣的氧化必須最終產物(wù)後才能脫附
1.1.5.生成物離開催化劑表麵向催化劑周圍的介質擴散。
 1.2.催化劑組成
  本公司生產的GSET-C型催(cuī)化(huà)劑以r-A12O3蜂窩狀為載(zǎi)體,表麵塗覆(fù)貴金屬。催化劑的備製(zhì)工藝和方法,直接影響著催化劑的質量。以前(qián),已備製出第(dì)三代催化劑,第(dì)四代催化正在研製之中。催化劑的材料是多樣化的。一般(bān)有稀土金屬和貴金(jīn)屬。從形(xíng)狀來看有蜂窩狀的、顆粒(lì)狀、片狀。蜂窩狀的最為複雜,製造(zào)成(chéng)本較高。但比表麵最大、活性(xìng)最強,催化效果(guǒ)最佳。催化劑另一個(gè)要求載體(tǐ)表麵貴金屬、稀土金屬、氧化金屬的(de)晶體顆粒越小越好。又必須與載(zǎi)體的分子晶體結合能緊密(mì)。其實,催化劑(jì)表(biǎo)麵起作用的厚(hòu)度為20nm~30nm。
 1.3.準納米催化劑和納米催化劑
  在催化劑的催化作用機理上分(fèn)析。貴金屬(shǔ)、稀土金屬作催化劑,其塗(tú)在(zài)載體表麵的催(cuī)化劑的晶體顆粒直徑越小,達到納米級(jí),就會出現納米效果。納米效(xiào)應的定義為某種催化劑表麵金(jīn)屬顆粒直徑達到納米級並具有小尺寸(cùn)效應和(hé)量子(zǐ)效應(yīng)的。可稱為納米催(cuī)化劑。第二代催化劑金屬顆粒的直徑為5nm~20nm。啟燃溫度為250~320℃,空速為20000h-1;第三代催(cuī)化劑(jì)又稱準納米催化劑,貴金屬(shǔ)顆粒直徑(jìng)為2nm~10nm,啟燃溫度為120~250℃,空(kōng)速為(wéi)40000h-1;第四代催化劑又稱納米催(cuī)化劑,貴金(jīn)屬顆粒直徑為0.7nm~2nm,啟燃溫度為60~120℃,空速為>100000h-1。
  催化(huà)燃燒技術就是有(yǒu)機廢氣(qì)預熱到啟燃溫(wēn)度在催化劑的作用下生成無毒的二氧化碳和水,並且釋放大量的熱量,整套淨化裝置的核心是催化劑。
  催(cuī)化劑通常是以鉑,鈀為活性金屬的貴金屬催(cuī)化。同樣也可使用鈦、鈰等稀土金屬催化,在使用(yòng)催(cuī)化劑是根據使用溫度,催化劑的耐毒性及熱穩定(dìng)性等綜合因素考慮。在各(gè)種形狀中蜂(fēng)窩狀,空(kōng)速(sù)為最大,阻力為最小,有利於催化燃燒,在(zài)處理同等(děng)風量中(zhōng),催化燃燒裝(zhuāng)置(zhì)最為輕巧。占(zhàn)地麵積及(jí)所占空間最小
催化活性下降的主要原因
催化劑熱老化現象:催化燃燒溫度通常是在300℃~400℃運行,當有廢氣在選型(xíng)中濃度過(guò)高,或有機廢氣揮發的衝擊波峰過(guò)長,使催化燃燒爐始(shǐ)終保持在(zài)600℃以上運行,催化(huà)劑表麵的貴金(jīn)屬(shǔ)顆粒(lì)的移動就(jiù)比較頻繁,從而產生凝聚現象。貴(guì)金屬表麵的自(zì)由能下(xià)降,所以催化活性就會下(xià)降,再者,r-A12O3蜂窩載體的比表麵積也會下降。
  催化劑的中毒現象:遇到(dào)鹵素元(yuán)素,容易(yì)使貴金屬變成氧化物而(ér)失(shī)去(qù)活性。遇到Si、P、AS、Sn等覆蓋貴金屬活性表麵,從而(ér)使催(cuī)化活性下降。
  催化劑的汙染現象:主要在有機廢氣中存在(zài)焦油、氧化物覆蓋(gài)貴金屬使活(huó)性下降。
  以(yǐ)上幾種現象都會影響(xiǎng)催化燃燒正常運行。
  催化(huà)活性下降處理對策在催化燃燒的選(xuǎn)型要正確判斷有(yǒu)機廢氣的成份及濃度,從而正確選用催化劑。經驗告訴自己判(pàn)斷並作出綜合處理方法。有機廢氣治理工作(zuò)經驗占有七成。催化劑活性下(xià)降,首先判斷下降的原因,然後作出正確的相應措施。
  1、熱老化現象(xiàng)的處理:更換新品催化劑。
  2、中毒現象的處理:化學清洗。
  3、焦油,油霧的汙染處理:熱處理。
  4、對永久性中毒(dú)處理:要更換新的催化劑。
  5、對催化劑活性有影響(xiǎng)化(huà)合物,在淨化係統設計應加前處理係統,或者正確(què)選用   催化劑。
  正確使用(yòng)催化劑壽(shòu)命在2年以上,可達3~5年
1.4.催化(huà)劑的選擇(zé)
  目前,使用具有代表性的催化劑(jì)有鉑、鈀鈀係列。兩者的(de)催化溫度是不同的,鉑比鈀的催(cuī)化溫度低,活性高於鈀(bǎ)。鉑最低的有機溶劑的催化(huà)溫度為200℃,象甲醇、甲(jiǎ)醛等就可完全氧化。一般催化溫度(dù)在300℃才能完全氧化的有機溶劑有甲酚、醋酸等。所以催化溫度的選擇,首先取決(jué)於有機溶(róng)劑的成份,這(zhè)樣才能(néng)正(zhèng)確(què)保證淨化率(lǜ)和活性的持久性。在催化劑中鉑比鈀貴,因此,實際選用(yòng)鈀作催化劑比較多。適當提高催化溫度。實際證明,催化溫度保證在300℃以上時,大部分有(yǒu)機(jī)溶劑(jì)就可以完全氧化。個別有(yǒu)機溶劑必須在350℃以上才能氧化。因此,在選(xuǎn)擇催化溫度前,必須了解有機廢氣(qì)中(zhōng)有機成(chéng)份,不能(néng)一概而(ér)論。如果隨意選擇溫(wēn)度(dù),那很容易造成不完全氧化,使有(yǒu)機溶劑的微粒子吸附催(cuī)化劑載體的(de)表麵,久(jiǔ)而久之(zhī),催化劑的活性就下降。直接影響淨化率的轉化。這種現象(xiàng)就是大家所經(jīng)常碰到的(de)催化燃燒開始時淨化率高,而過了一段時間後效果不明顯。其實,真正能掌(zhǎng)握催化燃燒技術的工作者和(hé)企業,完(wán)全可以避免這種現象。
  催化(huà)劑(jì)另一個重要指標就是空速。空速就(jiù)是在(zài)單位時間內所處理最大的(de)處理量。從形狀上看,蜂(fēng)窩狀比丸狀(zhuàng)的空速來得大。空速選擇不正確(què)馬上影響淨化率。因此,選(xuǎn)擇蜂窩狀才比較理想。
  催化劑除了(le)貴金屬外, 還有稀土金屬催化劑。稀土金屬係列目前我國還不夠成熟。選用單位比(bǐ)較少。但是它的價格遠低於貴金屬,前景廣闊。我國又是稀(xī)土金屬礦源十分豐富的(de)國家。稀土金屬的催化作用(yòng)能有效提高,這標誌(zhì)著催化燃燒技術(shù)性的飛躍。
  催化劑的載體目前多數采用氧化鋁(lǚ)陶瓷。一般可分為丸狀(zhuàng)、帶狀和蜂窩(wō)狀。在實踐應用中應該(gāi)選用蜂窩狀,這是因為蜂窩狀的比表麵(miàn)積大、空速大、用量少(僅為丸狀的1/2),壓力損失少,而反應器的斷麵積僅是(shì)丸(wán)狀的(de)1/4。
  催化劑性能比較如下表:

     催(cuī)化劑
  項目
貴金屬
蜂 窩 狀 丸狀
空(kōng)速h-1 40000 10000
線速度(dù)m/s 2~2.5 0.4~0.8
壓(yā)力損失Pa 300~400 600~1200
催(cuī)化劑粉化 易粉化(huà)
催(cuī)化劑堵塞 易產生

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